本发明涉及在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯反应的芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法。
1.芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其中，在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯反应。
2.权利要求1所述的制造方法，其中，苯二甲酸化合物是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸单酰卤、间苯二甲酸单酰卤、对苯二甲酸单酰卤、邻苯二甲酰卤、间苯二甲酰卤或对苯二甲酰卤。
3.权利要求1所述的制造方法，其中，苯二甲酸化合物是邻苯二甲酸、邻苯二甲酰卤、间苯二甲酸、间苯二甲酰卤、对苯二甲酸或对苯二甲酰卤。
4.权利要求1所述的制造方法，其中，苯二甲酸化合物由式(1)表示，芳族环被氯化的苯二甲酸化合物由式(2)表示，ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="565"/>式中，n表示1-4的整数。
5.权利要求4所述的制造方法，其中，式(2)中，n为4。
6.权利要求1所述的制造方法，其中，碘化合物是碘、溴化碘或氯化碘。
7.芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其包括以下工序：在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，通过使苯二甲酸化合物与氯反应，获得反应混合物的工序；和从上述反应混合物中分离含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物，由此得到芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的工序。
8.权利要求7所述的制造方法，其中，芳族环被氯化的苯二甲酸化合物由式(2)表示，ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>式中，n表示1-4的整数。
9.权利要求8所述的制造方法，其中，式(2)中，n为4。
10.芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其中，在权利要求7所述的从反应混合物中分离的含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯进行反应。
11.芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其包括以下工序：在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，通过使苯二甲酸化合物与氯反应，获得反应混合物的工序；从上述反应混合物中分离含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物，由此获得芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的工序；和在上述混合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯进行反应的工序。技术领域
本发明涉及芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法。
背景技术
芳族环被氯化的苯二甲酸化合物可用作阻燃性聚合物、有机颜料、医农药原体、电子材料或它们的合成中间体等(例如参照美国专利4001179号公报)。作为芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，例如日本特开昭61-118378号公报中记载了在氯磺酸中、在碘的存在下，使苯二甲酸酐与氯反应的方法；日本特开昭58-157727号公报中记载了在氯磺酸与四氯化碳的混合溶剂中、在碘的存在下，使对苯二甲酰氯与氯反应的方法。
发明内容
本申请涉及芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的新型制造方法。本申请涉及以下发明。[1]xa0芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其中，在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯反应。[2]xa0[1]所述的制造方法，其中，苯二甲酸化合物是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸单酰卤（phthaloylxa0monohalide）、间苯二甲酸单酰卤（isophthaloylxa0monohalide）、对苯二甲酸单酰卤（terephthaloylxa0monohalide）、邻苯二甲酰卤、间苯二甲酰卤或对苯二甲酰卤。[3]xa0[1]所述的制造方法，其中，苯二甲酸化合物是邻苯二甲酸、邻苯二甲酰卤、间苯二甲酸、间苯二甲酰卤、对苯二甲酸或对苯二甲酰卤。[4]xa0[1]所述的制造方法，其中，苯二甲酸化合物由式(1)表示，芳族环被氯化的苯二甲酸化合物由式(2)表示，ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="220"/>ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="223"/>(式中，n表示1-4的整数)。[5]xa0[4]所述的制造方法，其中，式(2)中，n为4。[6]xa0[1]-[5]中任一项所述的制造方法，其中，碘化合物是碘、溴化碘或氯化碘。[7]xa0芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其包括以下工序：在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，通过使苯二甲酸化合物与氯反应，获得反应混合物的工序；和从上述反应混合物中分离含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物，由此得到芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的工序。[8]xa0[7]所述的制造方法，其中，芳族环被氯化的苯二甲酸化合物由式(2)表示，ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="238"/>(式中，n表示1-4的整数)。[9]xa0[8]所述的制造方法，其中，式(2)中，n为4。[10]xa0芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其中，在上述[7]-[9]中任一项所述的混合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯进行反应。[11]xa0芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的制造方法，其包括以下工序：在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，通过使苯二甲酸化合物与氯反应，获得反应混合物的工序；从上述反应混合物中分离含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物，由此获得芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的工序；和在上述混合物的存在下，使苯二甲酸化合物与氯进行反应的工序。
具体实施方式
以下详细说明本发明。本发明的制造方法中，进行苯二甲酸化合物与氯的反应。上述苯二甲酸化合物可举出：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、它们的单酰卤和二酰卤、以及苯二甲酸酐。上述单酰卤和二酰卤中的卤代甲酰基可举出：氟甲酰基、氯甲酰基、碘甲酰基和溴甲酰基。上述单酰卤可举出：邻苯二甲酸单酰氯、邻苯二甲酸单酰氟等邻苯二甲酸单酰卤；间苯二甲酸单酰氯、间苯二甲酸单酰氟等间苯二甲酸单酰卤；对苯二甲酸单酰氯、对苯二甲酸单酰氟等对苯二甲酸单酰卤；等。上述二酰卤可举出：邻苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氟等邻苯二甲酰卤；间苯二甲酰氯、间苯二甲酰氟等间苯二甲酰卤；对苯二甲酰氯、对苯二甲酰氟等对苯二甲酰卤；等。上述二酰卤优选式(1)所示的二酰氯(以下将该化合物称为二酰氯(1))，ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="199"/>更优选间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯。上述苯二甲酸化合物中，苯环可以键合1-3个卤素原子、硝基、磺基、三卤代甲基等取代基。上述卤素原子可举出：氯、氟、碘、溴等。上述三卤代甲基可举出：三氯甲基、三氟甲基、三碘甲基、三溴甲基等。上述苯二甲酸化合物优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸单酰卤、间苯二甲酸单酰卤、对苯二甲酸单酰卤、邻苯二甲酰卤、间苯二甲酰卤和对苯二甲酰卤，更优选邻苯二甲酸、邻苯二甲酰卤、间苯二甲酸、间苯二甲酰卤、对苯二甲酸和对苯二甲酰卤，进一步优选间苯二甲酸、间苯二甲酰卤、对苯二甲酸和对苯二甲酰卤，特别优选间苯二甲酸、间苯二甲酰氯、对苯二甲酸和对苯二甲酰氯。苯二甲酸化合物可通过公知的方法制造。苯二甲酸化合物也可以是市售商品。苯二甲酸化合物中，二酰氯(1)例如可通过使市售的邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸与亚硫酰氯或磷酰氯等氯化剂反应来制造(例如参照日本特开昭61-109751号公报)。酸酐例如可在氯氟乙酸乙酯与氯磺酸的存在下，将二酰氯(1)加热获得(例如参照J.xa0Org.xa0Chem.,xa044卷,xa02291页(1979年))。氯通常使用氯气。氯可以是市售的氯气，也可以是按照公知的方法(例如参照日本特开2006-219369号公报)制造的氯气。上述苯二甲酸化合物与氯的反应中，氯的量根据在苯环上取代的氯原子的所希望的数目(该数目用n表示)而不同。上述氯相对于1xa0mol苯二甲酸化合物，优选以n-6nxa0mol的量，更优选n-4nxa0mol、进一步优选nxa0mol以上且低于2nxa0mol的量使用。在上述苯二甲酸化合物与氯的反应中，未反应的氯可以回收，根据需要纯化后再次用于该反应。上述苯二甲酸化合物与氯的反应在碘化合物的存在下进行。上述碘化合物只要是具有碘原子的化合物即可，没有限定，例如可举出：氯化碘(ICl)、溴化碘(IBr)、碘(I₂)。上述碘化合物可以使用市售商品。从容易获得的方面考虑，上述碘化合物优选碘。上述碘化合物的使用量相对于1xa0mol苯二甲酸化合物，优选0.001-0.1xa0mol、更优选0.005-0.05xa0mol的范围。上述苯二甲酸化合物与氯的反应在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中进行。上述氯磺酸可以使用市售商品。氯磺酸的使用量相对于1质量份苯二甲酸化合物通常为0.5质量份以上。其上限没有特别限定，从生产性等的方面考虑，相对于1质量份苯二甲酸化合物优选为20质量份以下。亚硫酰氯可以使用市售商品。亚硫酰氯的使用量相对于1质量份苯二甲酸化合物，通常为0.5质量份以上。其上限没有特别限定，从生产性等的方面考虑，相对于1质量份苯二甲酸化合物优选为20质量份以下。上述氯磺酸与亚硫酰氯的混合物可以含有氯磺酸、亚硫酰氯和对该反应为惰性的溶剂。对该反应为惰性的溶剂可举出：四氯化碳、氯仿等卤系溶剂等。上述反应中，反应温度优选0-100℃，更优选20-80℃。苯二甲酸化合物与氯的反应中，苯二甲酸化合物、氯、碘化合物、氯磺酸和亚硫酰氯的混合顺序没有限定。优选的实施方案可举出：将苯二甲酸化合物、碘化合物、氯磺酸和亚硫酰氯以任意顺序混合，将所得混合物调节至反应温度，向其中添加氯气的方案。这里，氯气的添加可通过向反应体系的液相部鼓入氯气来实施，也可以通过使氯气通入气相部来实施，还可以通过将气相部置换为氯气，根据需要进行加压来实施。反应结束可通过气相色谱、高效液相色谱、薄层色谱、NMR、IR等常规分析方法适当确认。通过上述苯二甲酸化合物与氯的反应，生成芳族环被氯化的苯二甲酸化合物(以下将该化合物称为氯化苯二甲酸化合物)。上述氯化苯二甲酸化合物可举出：1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酸单酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酸单酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酸单酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的苯二甲酸酐等。1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酸单酰卤可举出：氯邻苯二甲酸单酰卤、二氯邻苯二甲酸单酰卤、三氯邻苯二甲酸单酰卤和四氯邻苯二甲酸单酰卤。1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酸单酰卤可举出：氯间苯二甲酸单酰卤、二氯间苯二甲酸单酰卤、三氯间苯二甲酸单酰卤和四氯间苯二甲酸单酰卤。1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酸单酰卤可举出：氯对苯二甲酸单酰卤、二氯对苯二甲酸单酰卤、三氯对苯二甲酸单酰卤和四氯对苯二甲酸单酰卤。1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酰卤可举出：氯邻苯二甲酰卤、二氯邻苯二甲酰卤、三氯邻苯二甲酰卤和四氯邻苯二甲酰卤。1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酰卤可举出：氯间苯二甲酰卤、二氯间苯二甲酰卤、三氯间苯二甲酰卤和四氯间苯二甲酰卤。1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酰卤可举出：氯对苯二甲酰卤、二氯对苯二甲酰卤、三氯对苯二甲酰卤和四氯对苯二甲酰卤。上述例举的各单酰卤和各二酰卤中的卤代甲酰基可举出：氟甲酰基、氯甲酰基、碘甲酰基和溴甲酰基。苯二甲酸化合物与氯的反应中，例如使用上述二酰氯(1)作为苯二甲酸化合物时，可得到式(2)所示的氯化苯二甲酸化合物，ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="239"/>(式中，n表示1-4的整数)。上述反应中，使用具有羧基的化合物作为苯二甲酸化合物时，作为氯化苯二甲酸化合物，得到单酰卤或二酰卤。例如，使用邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸作为苯二甲酸化合物时，作为氯化苯二甲酸化合物，得到单酰卤或二酰卤。使用邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸的单酰卤作为苯二甲酸化合物时，作为氯化苯二甲酸化合物，得到二酰卤。上述氯化苯二甲酸化合物中，与上述苯二甲酸化合物同样地，苯环可以键合1-3个卤素原子、硝基、磺基、三卤代甲基等的取代基。上述氯化苯二甲酸化合物中，在苯环上具有未取代的部位的化合物可以作为苯二甲酸化合物供给苯二甲酸化合物与氯的反应。上述氯化苯二甲酸化合物优选1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酸单酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酸单酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酸单酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酰卤，更优选1-4个氯原子与苯环键合的邻苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酰卤，进一步优选1-4个氯原子与苯环键合的间苯二甲酰卤、1-4个氯原子与苯环键合的对苯二甲酰卤，特别优选四氯间苯二甲酰卤、四氯对苯二甲酰卤。上述氯化苯二甲酸化合物由式(2)表示时，优选式(2)中n为4的化合物。氯化苯二甲酸化合物可按照常规的方法，从由上述苯二甲酸化合物与氯的反应获得的反应混合物中分离。例如，氯化苯二甲酸化合物为4个氯原子与苯环键合的氯化苯二甲酸化合物时，通过进行过滤、倾析等，可以以固体的形式从该反应混合物中分离该氯化苯二甲酸化合物。上述反应混合物可以在分离氯化苯二甲酸化合物之前根据需要进行浓缩。从由上述苯二甲酸化合物与氯的反应得到的反应混合物中分离的氯化苯二甲酸化合物为固体时，优选用氯磺酸或亚硫酰氯等溶剂洗涤，进一步进行干燥。从上述反应混合物中分离的氯化苯二甲酸化合物可以通过重结晶、柱层析等常规纯化方法进一步纯化。从上述苯二甲酸化合物与氯反应得到的反应混合物中分离氯化苯二甲酸化合物，由此可以得到含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物等的混合物。该混合物可以应用于上述苯二甲酸化合物与氯的反应。将该混合物用于上述苯二甲酸化合物与氯的反应时，除苯二甲酸化合物和氯之外，还可以根据需要在该混合物中加入碘化合物、氯磺酸和/或亚硫酰氯。在上述含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物的存在下进行苯二甲酸化合物与氯的反应，这种氯化苯二甲酸化合物的制造方法也是本发明之一。包含以下工序的氯化苯二甲酸化合物的制造方法也是本发明之一：在氯磺酸与亚硫酰氯的混合物中、在碘化合物的存在下，通过使苯二甲酸化合物与氯反应，获得反应混合物的工序；和从上述反应混合物中分离含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物，由此获得氯化苯二甲酸化合物的工序。上述制造方法中，各工序可以分别在与上述同样的条件下进行。上述制造方法中，从上述反应混合物中分离的氯化苯二甲酸化合物优选式(2)所示的化合物，更优选式(2)所示、且n为4的化合物。本制造方法中，优选在含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物的存在下进行苯二甲酸化合物与氯的反应。上述苯二甲酸化合物与氯的反应也可以是通过在含有氯磺酸、亚硫酰氯和碘化合物的混合物中直接加入苯二甲酸化合物与氯来进行，还可以是在该混合物中加入氯磺酸、亚硫酰氯和/或碘化合物，进一步加入苯二甲酸化合物和氯来进行。实施例以下通过实施例进一步详细说明本发明。实施例1在安装有回流冷凝管和氯鼓入管的500xa0mL烧瓶中投料30xa0g对苯二甲酰氯、105xa0g氯磺酸、148xa0g亚硫酰氯和1.5xa0g碘，将所得混合液升温至60℃。以流速30-50xa0ml/分钟向该混合液中鼓入氯气10小时。氯气的用量为84.3xa0g。反应混合物中析出晶体。过滤反应混合物，将滤纸上得到的该晶体用40xa0g亚硫酰氯洗涤，进一步用氮(常温，25℃)干燥，由此得到35xa0g含有2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的晶体。将所得晶体通过气相色谱法(内标法)测定，结果2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的含量为83.7%重量，收率58%。晶体中的其他成分主要为亚硫酰氯，未检出未反应的对苯二甲酰氯、或1-3个氯原子与苯环键合的化合物。回收259xa0g将反应混合物过滤所得的滤液，直接用于实施例2。实施例2在500xa0mL安装有回流冷凝管和氯鼓入管的烧瓶中投料30xa0g对苯二甲酰氯、259xa0g实施例1所得的滤液和0.5xa0g碘，将所得混合液升温至60℃。以流速20-40xa0ml/分钟向该混合液中鼓入氯气10小时。氯气的用量为69xa0g。反应混合物中有晶体析出。过滤反应混合物，将滤纸上得到的该晶体用40xa0g亚硫酰氯洗涤，进一步用氮(常温，25℃)干燥，由此得到35.1xa0g含有2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的晶体。将所得晶体通过气相色谱法(内标法)测定，结果2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的含量为95.4%重量，收率66%xa0(以实施例2中投料的对苯二甲酰氯(30xa0g)为基准)。晶体中的其他成分主要是亚硫酰氯，未检出未反应的对苯二甲酰氯、或1-3个氯原子与苯环键合的化合物。回收245xa0g将反应混合物过滤所得的滤液，直接用于实施例3。实施例3在500xa0mL安装有回流冷凝管和氯鼓入管的烧瓶中投料30xa0g对苯二甲酰氯、245xa0g实施例2所得的滤液和0.5xa0g碘，将所得混合液升温至60℃。以流速20-40xa0ml/分钟向该混合液中鼓入氯气10小时。氯气的用量为69xa0g。反应混合物中有晶体析出。过滤反应混合物，将滤纸上得到的该晶体用40xa0g亚硫酰氯洗涤，进一步用氮(常温，25℃)干燥，由此得到58.3xa0g含有2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的晶体。将所得晶体通过气相色谱法(内标法)测定，结果2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的含量为76.4%重量，收率88%xa0(以实施例3中投料的对苯二甲酰氯(30xa0g)为基准)。晶体中的其他成分主要是亚硫酰氯，未检出未反应的对苯二甲酰氯、或1-2个氯原子与苯环键合的化合物，3个氯原子与苯环键合的化合物在晶体中为0.3%重量。回收245xa0g将反应混合物过滤所得的滤液，直接用于实施例4。实施例4在500xa0mL安装有回流冷凝管和氯鼓入管的烧瓶中投料30xa0g对苯二甲酰氯、245xa0g实施例3所得的滤液和0.5xa0g碘，将所得混合液升温至60℃。以流速20-40xa0ml/分钟向该混合液中鼓入氯气10小时。氯气的用量为69xa0g。反应混合物中有晶体析出。过滤反应混合物，将滤纸上得到的该晶体用40xa0g亚硫酰氯洗涤，进一步用氮(常温，25℃)干燥，由此得到56.1xa0g含有2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的晶体。将所得晶体通过气相色谱法(内标法)测定，结果2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的含量为83.8%重量，收率93%xa0(以实施例4中投料的对苯二甲酰氯(30xa0g)为基准)，未检出未反应的对苯二甲酰氯、或1-2个氯原子与苯环键合的化合物，3个氯原子与苯环键合的化合物在晶体中为0.4%重量。回收240xa0g将反应混合物过滤所得的滤液，直接用于实施例5。实施例5在500xa0mL安装有回流冷凝管和氯鼓入管的烧瓶中投料30xa0g对苯二甲酰氯、240xa0g实施例4所得的滤液和0.5xa0g碘，将所得混合液升温至60℃。以流速20-40xa0ml/分钟向该混合液中鼓入氯气10小时。氯气的用量为69xa0g。反应混合物中有晶体析出。过滤反应混合物，将滤纸上得到的该晶体用40xa0g亚硫酰氯洗涤，进一步用氮(常温，25℃)干燥，由此得到60.1xa0g含有2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的晶体。将所得晶体通过气相色谱法(内标法)测定，结果2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的含量为80.4%重量，收率96%xa0(以实施例5中投料的对苯二甲酰氯(30xa0g)为基准)，未检出未反应的对苯二甲酰氯、或1-2个氯原子与苯环键合的化合物，3个氯原子与苯环键合的化合物在晶体中为0.9%重量。由实施例1-5得到的2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的总收率[(实施例1-5中得到的2,3,5,6-四氯对苯二甲酰氯的摩尔数总计)÷(实施例1-5中使用的对苯二甲酰氯的摩尔数总计)×100]为80%。实施例6在200xa0mL安装有回流冷凝管和氯鼓入管的烧瓶中投料10xa0g对苯二甲酰氯、52xa0g氯磺酸、50xa0g亚硫酰氯和0.5xa0g碘，将所得混合液调节至25℃。以流速18xa0mL/分钟向该混合液中鼓入氯气1小时。氯气的使用量为3.5xa0g。将所得反应混合物通过气相色谱法(面积百分率法)进行分析，结果如下。对苯二甲酰氯：38.6%2-氯对苯二甲酰氯：11.0%2,3-二氯对苯二甲酰氯、2,5-二氯对苯二甲酰氯和2,6-二氯对苯二甲酰氯：48.0%xa0(三种化合物总计)2,3,5-三氯对苯二甲酰氯：2.4%比较例1使用50xa0g四氯化碳代替亚硫酰氯，除此之外与实施例6同样地反应，分析所得反应混合物，结果如下。对苯二甲酰氯：75.9%2-氯对苯二甲酰氯：11.8%2,3-二氯对苯二甲酰氯、2,5-二氯对苯二甲酰氯和2,6-二氯对苯二甲酰氯：12.4%xa0(三种化合物总计)2,3,5-三氯对苯二甲酰氯：0.0%产业实用性本发明可用作制造芳族环被氯化的苯二甲酸化合物的方法。